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雙堿法脫硫系統(tǒng)吸收液pH值控制解析

作者: 2016年04月28日 來(lái)源: 瀏覽量:
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雙堿法煙氣脫硫工藝是為了克服傳統(tǒng)石灰石-石膏法容易結(jié)垢和堵塞的缺點(diǎn)而發(fā)展起來(lái)的。吸收液pH值是雙堿法工藝在脫硫系統(tǒng)運(yùn)行過程中一個(gè)重要的影響因素,準(zhǔn)確有效地控制系統(tǒng)各個(gè)方面的pH值至關(guān)重要,能減少整個(gè)系統(tǒng)的

  雙堿法煙氣脫硫工藝是為了克服傳統(tǒng)石灰石-石膏法容易結(jié)垢和堵塞的缺點(diǎn)而發(fā)展起來(lái)的。吸收液pH值是雙堿法工藝在脫硫系統(tǒng)運(yùn)行過程中一個(gè)重要的影響因素,準(zhǔn)確有效地控制系統(tǒng)各個(gè)方面的pH值至關(guān)重要,能減少整個(gè)系統(tǒng)的結(jié)垢和堵塞問題,而且能大大降低整套系統(tǒng)的運(yùn)行成本。

  因工藝設(shè)計(jì)的不同,本次解析只完全適用于佛山市普藍(lán)環(huán)境工程有限公司(以下簡(jiǎn)稱普藍(lán)環(huán)保)所有雙堿法脫硫工程現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行設(shè)備,供其它企業(yè)的環(huán)保設(shè)備運(yùn)行作參考。

  一、雙堿法脫硫吸收液:

  煙氣經(jīng)布袋除塵器除塵,再進(jìn)入脫硫塔,并與吸收液接觸,將吸收液霧化成直徑0.1-1.0mm的液滴,形成良好的霧化吸收區(qū)。煙氣與吸收液中的堿性脫硫劑在霧化區(qū)內(nèi)充分接觸反應(yīng),完成煙氣的脫硫吸收和進(jìn)一步除塵。經(jīng)脫硫后的煙氣向上由煙囪排放。

  吸收塔采用外循環(huán)吸收方式。吸收了SO2的吸收液流入再生池,與新來(lái)的石灰水進(jìn)行再生反應(yīng),反應(yīng)后的漿液流入沉淀再生池沉淀,沉淀池中的沉淀物定期外排,脫水后成固廢處理。沉淀池的上清液經(jīng)溢流后進(jìn)入循環(huán)池內(nèi),上液體由循環(huán)泵打入脫硫塔循環(huán)使用。

  1、塔內(nèi)脫硫反應(yīng)

Na2CO3+SO2→Na2SO3+CO2↑(1)

2NaOH+SO2→Na2SO3+H2O(2)

Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3(3)

其中:式(1)為啟動(dòng)階段Na2CO3溶液吸收SO2的反應(yīng);式(2)為再生液pH值較高時(shí)(高于9時(shí)),溶液吸收SO2的主反應(yīng);

式(3)為溶液pH值較低(5~9)時(shí)的主反應(yīng)。

  2、再生過程:

CaO+H2O→Ca(OH)2

Ca(OH)2+Na2SO3→2NaOH+CaSO3(4)

Ca(OH)2+2NaHSO3→Na2SO3+CaSO3˙1/2H2O+3/2H2O(5)

CaSO3+O2→CaSO4(沉淀)(6)

  3、氧化過程(副反應(yīng))再生后所得的NaOH液送回吸收系統(tǒng)使用。所得半水亞硫酸鈣可經(jīng)氧化生成石膏(CaSO4˙2H2O)。此外,在運(yùn)行過程中,由于煙氣中還有部分的氧氣,所以還有副反應(yīng)-氧化反應(yīng)發(fā)生:

CaSO3+1/2O2→CaSO4(6)

CaSO3˙1/2H2O+1/2O2→CaSO4(沉淀)+1/2H2O(7)

如式(3),當(dāng)系統(tǒng)吸收液以低pH運(yùn)行時(shí),塔出口中大部分為HSO3-,HSO3-+OH-→SO32-,快速消耗OH-,再生液pH值上升,直到pH=11.0左右時(shí),再生液pH上升勢(shì)頭趨于平緩,此時(shí)再生液的pH也接近于7。而系統(tǒng)吸收液以高pH運(yùn)行時(shí),發(fā)生式(2)反應(yīng),塔出口pH較高,隨著再生池pH升高,再生液pH繼續(xù)升高,但上升的幅度整體趨于平緩。如果不斷提高再生池的pH,即增加投入CaO的量,可以增強(qiáng)吸收塔的脫硫效率,但一方面增加了系統(tǒng)的運(yùn)行花費(fèi),另一方面投入CaO的量增加,Ca2+也隨著增加,有可能引起系統(tǒng)結(jié)垢和堵塞,故此再生池pH控制在9.0~10.0最佳。

  二、塔內(nèi)吸收液覆蓋率

  普藍(lán)環(huán)保設(shè)計(jì)脫硫塔內(nèi)漿液噴淋層采用兩用一備設(shè)置共三層,噴嘴布置按照每層噴淋對(duì)塔截面覆蓋率達(dá)到≥200%,正常運(yùn)行時(shí),吸收液對(duì)煙氣的覆蓋率達(dá)到≥400%,煙氣在塔內(nèi)的逃逸率幾乎為零,這也為進(jìn)一步除塵提供了先決條件,達(dá)到了脫硫的同時(shí)又除微塵(顆粒物)的雙重目的。

  普藍(lán)環(huán)保采用內(nèi)置噴淋層設(shè)計(jì)每層噴淋的截面覆蓋率已經(jīng)達(dá)到200%,正常運(yùn)行時(shí)有兩層噴淋層同時(shí)運(yùn)行,整體脫硫塔覆蓋率達(dá)到400%以上,從而使吸收液與窯爐煙氣充分混合,大大增強(qiáng)了吸收液對(duì)煙氣的沖洗效果。為了方便客戶減少停塔維修次數(shù),減少對(duì)生產(chǎn)的影響,普藍(lán)環(huán)保在設(shè)計(jì)時(shí)按照兩用一備共三層噴淋層的優(yōu)化設(shè)計(jì)方案。傳統(tǒng)的外置環(huán)管因圍繞塔壁布置,在內(nèi)部截面噴嘴布置時(shí)容易產(chǎn)生未覆蓋區(qū)域,導(dǎo)致煙氣達(dá)不到?jīng)_洗的目的,產(chǎn)生更多的煙氣逃逸現(xiàn)象,使之脫硫效率大大降低。所以在噴淋覆蓋率上普藍(lán)環(huán)保設(shè)計(jì)的內(nèi)置噴淋層遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了傳統(tǒng)的外置環(huán)管噴淋層設(shè)計(jì)。

  三、吸收液pH值的控制

  在脫硫塔覆蓋率好的情況下,能很好地控制整個(gè)系統(tǒng)pH值也至關(guān)重要。目前來(lái)看,很多企業(yè)在脫硫系統(tǒng)運(yùn)行方面缺乏相應(yīng)的操作技能和相關(guān)知識(shí),不能準(zhǔn)確地控制吸收液pH值,從而導(dǎo)致設(shè)備損害或脫硫系統(tǒng)使用效果差,結(jié)果就是煙氣污染物各項(xiàng)指標(biāo)均未能達(dá)標(biāo)排放。

  1、隨著塔進(jìn)口吸收液(循環(huán)清水池)pH升高,脫硫效率會(huì)逐漸升高,但由于在提高pH時(shí),需要向系統(tǒng)補(bǔ)充一定量的氫氧化鈉溶液,以維持系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。為了有效控制系統(tǒng)補(bǔ)充NaOH的量,運(yùn)行時(shí)塔進(jìn)口吸收液(循環(huán)清水池)pH控制為7.5~8.0左右最好。

  2、當(dāng)塔進(jìn)口吸收液(循環(huán)清水池)pH控制在7.5~8.0時(shí),再生池pH控制在9.0~10.0時(shí),可使塔進(jìn)口的硫酸鈣過飽和度降低到最接近1,大大降低了塔內(nèi)結(jié)垢的可能性。

  3、氫氧化鈉溶液溶解度與溫度關(guān)系。氫氧化鈉溶液的溶解度隨溶液溫度的升高而升高。通常系統(tǒng)在正常運(yùn)行情況下,清水池溫度為20-40℃,吸收塔內(nèi)反應(yīng)溫度為60-80℃。氫氧化鈉溶液在常溫下的溶解度為53%,當(dāng)溶液PH值在10以上時(shí),氫氧化鈉濃度過高。容易在20-40℃時(shí)氫氧化鈉溶解度明顯降低,很容易出現(xiàn)結(jié)晶析出。一方面造成了藥劑的浪費(fèi),另一方面也很容易對(duì)管道及設(shè)備造成堵塞和腐蝕。所以按照普藍(lán)環(huán)保脫硫系統(tǒng)設(shè)計(jì)在循環(huán)水池溶液中pH值最佳范圍為7.5-8,在噴淋層達(dá)到400%的覆蓋率時(shí),系統(tǒng)的脫硫效率將達(dá)到最佳效果。

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