檢出限是評價一個分析方法及測試儀器性能的重要指標，所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存在有濃度高于空白的待測物質。ACS(美國化學學會)對這一定義作了更簡明的概括：檢出限是一個分析方法，能夠可靠地檢測出被分析物的最低濃度。

檢測限（limit of detection, LOD）定義：

在樣品中能檢出的被測組分的最低濃度（量）稱為檢測限，即產生信號（峰高）為基線噪音標準差k倍時的樣品濃度，一般為信噪比（S/N）2:1或3:1時的濃度，對其測定的準確度和精密度沒有確定的要求。目前，一般將檢測限定義為信噪比（S/N）3:1時的濃度。

計算公式：

D=3N/S （1）

式中：N——噪音; S——檢測器靈敏度；D——檢測限

靈敏度的計算公式為：

S=I/Q （2）

式中：S——靈敏度；I——信號響應值；Q——進樣量

將式（1）和式（2）合并，得到下式：

D=3N×Q/I (3)

式中：Q——進樣量；N——噪音；I——信號響應值。

I/N即為該進樣量下的信噪比（S/N），該信噪比可通過工作站對圖譜進行自動分析獲得，一般的色譜或質譜工作站都可進行信噪比分析計算。這樣檢測限的計算方法就變得非常方便了。

計算方法：

實際計算時，檢出限有2種表示方法：一種是進樣瓶中樣品檢測限，一種是針對原始樣品的方法檢出限。

1）對第一種檢測限，只要知道進樣量和信噪比即可計算。如進樣瓶中樣品濃度為1 mg/L,在此濃度下的信噪比為300(由工作站分析獲得)，則其檢測限為：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。也可用絕對進樣量表示，若進樣體積為10 ul，則其檢測限為：D = 3×（1 mgL-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。

2）對第二種表示方法，需同時考慮原始樣品的取樣量和提取樣品的定容體積。仍按前述樣品計算，若取樣量為5克，最后定容體積為5 mL，則方法檢測限為：D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。即當原始樣品中待檢物質的濃度為0.01mg/kg時，若取樣量為5g,樣品經前處理后定容體積為5mL時,進樣瓶中樣品的濃度可達0.01mg/L（假定回收率為100%）,此時，在其它給定的分析條件下，能產生3倍噪聲強度的信號。在實際檢測工作中，第二種表示方法更為常見。

注意事項

由式（3）可見，信噪比的大小直接關系到檢測限的大小。信噪比計算方法的不同，其比值大小有很大不同，這與計算信噪比時基線噪聲峰值的定義方式有關，一般有三種不同的定義：

①峰/峰（peak to peak）信噪比，用某一段基線噪聲的平均高度；

②峰/半峰（half peak to peak）信噪比, 用某一段基線噪聲平均高度的1/2；

③均方根（RMS）信噪比，用某一段基線噪聲的均方根值計算。

除此之外，信噪比的計算結果還和所取噪聲的位置有很大關系，取信號哪一側基線的噪聲，取多長一段基線上的噪聲，計算結果都很不完全相同，有時相差甚遠。一般多取樣品峰兩側的噪聲峰值計算。

不同實驗室定量檢測限不同

定量檢測限對實驗室有重要意義，在日常工作中、特定條件下，有關的標準方法已經推薦各實驗室能達到的最低檢測水平為實際的定量檢測限。不同的實驗室雖然使用相同的分析步驟，相同型號的分析儀器，分析的樣品基本相同，但所得的方法檢測限是不同的。因此，實際定量檢測限在不同實驗室也會是不相同的。

美國的水與廢水標準分析方法認為，實際定量檢測限一般為方法檢測限的5倍，它是具有可信度的、實用的、日常工作可達到的檢測限。用定量檢測限報告的數據是可靠的。

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