高效氣相色譜儀分離條件的選擇包括固定相、固定液配比、柱內徑、柱長、柱溫、載氣種類、載氣流速、進樣方式、進樣量和氣化溫度等選擇。

一、固定相的選擇：

        根據相似相溶的原則選擇。

二、固定液配比的選擇：

        配比是指涂在載體上的固定液與載體的質量之比。配比通常在5%～25%。

        配比越低，載體上形成的液膜越薄，傳質阻力越小，柱效越高，分析速度越快。

        分析工作中通常使用較低的配比。

三、柱內徑的選擇：

        柱內徑一般為3～4mm。

        樣品量有限時，可使用小內徑柱。

四、柱長的選擇：

        分離度與柱長的平方根成正比，增加柱長對分離度有利，但會使組分的保留時間增加，柱阻力增加。

        柱長的選擇原則是在滿足分離目的的前提下，盡可能選用較短的柱子。

        填充色譜柱的柱長通常為1～3m。

五、柱溫的選擇：

        柱溫升高，分離度下降，保留時間縮短，色譜峰變窄變高。

        柱溫下降，分析時間延長。兩組分的相對保留值增大的同時，兩組分的峰寬也在增加，當后者的增加速度大于前者時，兩峰的交疊更為嚴重。

        柱溫選擇原則：

  1、柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過該溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以固體形式存在）之內。

  2、在達到分離度要求的條件下，選擇低柱溫。柱溫一般選擇接近或略低于組分平均沸點時的溫度。

  3、組分復雜和沸程寬的樣品，采用程序升溫。

六、載氣種類的選擇：

  1、載氣對柱效的影響：

        由速率理論方程H = A + B/u + Cu可知，分子縱向擴散項與流速成反比，傳質阻力項與流速成正比，故必有一最佳載氣流速使色譜柱的理論塔板高度最小，柱效最高。

        當載氣流速較小時，分子縱向擴散項起主要作用，選用摩爾質量較大的氣體（如N2和Ar）作為載氣，可抑制樣品的縱向擴散，提高柱效。

        當載氣流速較大時，傳質阻力項起主要作用，采用摩爾質量較小的載氣（如H2和He），可減小傳質阻力，提高柱效

  2、檢測器要求：

        載氣的選擇應考慮檢測器的種類。

        在氫火焰檢測器中，載氣首選N2。

        在熱導池檢測器中，使用熱導系數較大的H2，有利于提高檢測靈敏度。

  3、載氣性質：

        載氣的安全性、經濟性和來源是否廣泛等因素。

七、載氣流速的選擇：

        實際流速通常稍大于最佳流速，以縮短分析時間。

八、進樣方式的選擇：

  1、氣體樣品采用氣體進樣閥進樣。

  2、液體樣品采用色譜微量進樣器進樣，規格有1uL、5uL和10uL等。

九、進樣量的選擇：

        進樣量應控制在柱容量允許范圍和檢測器線性檢測范圍之內。進樣要求動作快，時間短。

十、氣化溫度的選擇：

        色譜儀進樣口下端有一氣化器，液體樣品進樣后，在此瞬間氣化。

        氣化溫度一般較柱溫高30～70℃。

        防止氣化溫度太高造成樣品分解。