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丙烯酸及其酯類廢水處理方法

作者: 2016年07月01日 來源: 瀏覽量:
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近年來我國丙烯酸及其酯類工業發展迅速,2000年丙烯酸及其酯類總產量尚不足30萬t,但到2010年已突破100萬t大關,目前總產量約120萬t。而每生產1t丙烯酸及其酯產品,約產生廢水1.2t,即現在我國每年丙烯酸及酯類廢水

  近年來我國丙烯酸及其酯類工業發展迅速,2000年丙烯酸及其酯類總產量尚不足30萬t,但到2010年已突破100萬t大關,目前總產量約120萬t。而每生產1t丙烯酸及其酯產品,約產生廢水1.2t,即現在我國每年丙烯酸及酯類廢水約在140萬t左右。丙烯酸及其酯類廢水的COD約30~80g/L,濃度較高;甲醛質量分數為1%~4%,毒性大;另外廢水中含有丙烯酸、乙酸、甲醛、丙烯醛、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等多種有機物,成分復雜,這使得丙烯酸及其酯類廢水處理十分困難。  

  目前處理丙烯酸及其酯類廢水的主流方法是焚燒法,但是由于焚燒法的費用較高、且有二次污染,因此人們開發并研究了一些新的處理方法,如生物法、催化濕式氧化法等,用于處理丙烯酸及其酯類廢水,取得了一定的進展。筆者將對這些方法作一簡要介紹。  

  1、焚燒法  

  焚燒法治理廢水是將廢水霧化后噴入高溫燃燒爐中使水霧完全汽化,讓廢水中的有機物在爐內完全氧化,分解成CO2和H2O及少許無機物灰分,一般認為CODCr>100g/L,熱值>10467J/g的有機廢水采用焚燒法處理較其他方法更加經濟合理,否則焚燒中需要補充輔助燃料。目前丙烯酸及其酯類廢水主要依靠焚燒法處理,其一般工藝流程如圖1所示。這樣處理的1t廢水,所需成本約200~300元。  

  焚燒法雖然工藝成熟,對廢水水質波動抗沖擊性強,但是也存在一些缺點,如:若COD以及燃燒值未達到直接燃燒的要求,需要額外的燃料油,增加處理費用;丙烯酸及其酯類廢水中含有高鹽分、硫、氮元素等,在燃燒過程中會形成熔融鹽損壞燃燒設備,或產生SO2、SO3、NO2等氣體,引起二次污染。  

  然而由于缺乏其他經濟有效的處理手段,目前焚燒法還是丙烯酸及其酯類廢水處理的主流方法,人們也只能通過其他方式對這種方法進行改進和完善,如:回收燃燒產生的熱能可以產生很好的經濟效益;采用先進的設備裝置使其能夠避免高濃度鹽水的損壞;對燃燒工藝進行改進,使燃燒盡量完全,改進氣體吸收和收集裝置,減少或者避免二次污染。然而盡管做出了改進,相對于其他方法焚燒法處理丙烯酸及其酯類廢水的費用仍然很高,二次污染也無法完全避免,因此需要研究處理丙烯酸及其酯類廢水的新方法。  

  2、催化濕式氧化法  

  催化濕式氧化技術是在傳統濕式氧化基礎上加入催化劑的一種處理廢水的方法,相對于傳統濕式氧化技術,它的反應溫度以及反應壓力較低,反應分解能力更高,對設備腐蝕性小、運行成本低。王向榮等采用催化濕式氧化技術處理丙烯酸廢水,進水COD在40g/L,出水COD<100mg/L,處理費用在100~200元/t。工藝流程如圖2所示。    

  目前應用濕式催化氧化法處理丙烯酸及酯類廢水,由于催化劑活性降低或者其他原因,往往在運行一段時間后去除率開始降低,因此目前催化濕式氧化法處理丙烯酸及其酯類廢水多處于研究階段。袁霞光研制了TiO2-ZrO2復合載體并制備了催化劑,用小型固定床考察了其對丙烯酸廢水的濕式氧化反應的效果:在270℃,7.0MPa,液態空速1.0h-1,處理COD為32g/L的丙烯酸廢水可以直接達到排放標準,而452h的穩定性考察實驗顯示了其良好的穩定性。李萬海等制備了復合催化劑MnO2-CuO-CeO2-Fe2O3,考察其在常溫常壓下以H2O2為氧化劑對丙烯酸及其酯類廢水進行濕式氧化的效果。在反應時間10h,進水COD為80g/L的條件下,COD去除率為68%。  

  催化濕式氧化法無需考慮丙烯酸及其酯類廢水的毒性,因此比較有應用前景;缺點是由于濕式催化氧化法處理廢水的關鍵在于催化劑,專一性強,對進水條件限制較高,目前只有少數丙烯酸生產廠家采用這種方法。此外催化濕式氧化法處理廢水需要高溫高壓條件,存在著安全隱患。

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